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氫脆的控制
在任何電鍍?nèi)芤褐?由于水分子的離解,總或多或少地存在一定數(shù)量的氫離子。因此,電鍍過(guò)程中,在陰極析出金屬(主反應(yīng))的同時(shí),伴有氫氣的析出(副反應(yīng))。析氫的影響是多方面的,其中最主要的是氫脆。氫脆是表面處理中最嚴(yán)重的質(zhì)量隱患之一,析氫嚴(yán)重的零件在使用過(guò)程中就可能斷裂,造成嚴(yán)重的事故。表面處理技術(shù)人員必須掌握避免和消除氫脆的技術(shù),以使氫脆的影響降低到最低限度。
一、氫脆
1氫脆現(xiàn)象
氫脆通常表現(xiàn)為應(yīng)力作用下的延遲斷裂現(xiàn)象。曾經(jīng)出現(xiàn)過(guò)汽車彈簧、墊圈、螺釘、片簧等鍍鋅件,在裝配之后數(shù)小時(shí)內(nèi)陸續(xù)發(fā)生斷裂,斷裂比例達(dá)40%～50%。某特種產(chǎn)品鍍鎘件在使用過(guò)程中曾出現(xiàn)過(guò)批量裂紋斷裂,曾組織過(guò)全國(guó)性攻關(guān),制訂嚴(yán)格的去氫工藝。另外,有一些氫脆并不表現(xiàn)為延遲斷裂現(xiàn)象,例如:電鍍掛具(鋼絲、銅絲)由于經(jīng)多次電鍍和酸洗退鍍,滲氫較嚴(yán)重,在使用中經(jīng)常出現(xiàn)一折便發(fā)生脆斷的現(xiàn)象;獵槍精鍛用的芯棒,經(jīng)多次鍍鉻之后,墮地?cái)嗔?有的淬火零件(內(nèi)應(yīng)力大)在酸洗時(shí)便產(chǎn)生裂紋。這些零件滲氫嚴(yán)重,無(wú)需外加應(yīng)力就產(chǎn)生裂紋,再也無(wú)法用去氫來(lái)恢復(fù)原有的韌性。
2 氫脆機(jī)理
延遲斷裂現(xiàn)象的產(chǎn)生是由于零件內(nèi)部的氫向應(yīng)力集中的部位擴(kuò)散聚集,應(yīng)力集中部位的金屬缺陷多(原子點(diǎn)陣錯(cuò)位、空穴等)。氫擴(kuò)散到這些缺陷處,氫原子變成氫分子,產(chǎn)生巨大的壓力,這個(gè)壓力與材料內(nèi)部的殘留應(yīng)力及材料受的外加應(yīng)力,組成一個(gè)合力,當(dāng)這合力超過(guò)材料的屈服強(qiáng)度,就會(huì)導(dǎo)致斷裂發(fā)生。氫脆既然與氫原子的擴(kuò)散有關(guān),擴(kuò)散是需要時(shí)間的,擴(kuò)散的速度與濃差梯度、溫度和材料種類有關(guān)。因此,氫脆通常表現(xiàn)為延遲斷裂。氫原子具有最小的原子半徑,容易在鋼、銅等金屬中擴(kuò)散,而在鎘、錫、鋅及其合金中氫的擴(kuò)散比較困難。鍍鎘層是最難擴(kuò)散的,鍍鎘時(shí)產(chǎn)生的氫,最初停留在鍍層中和鍍層下的金屬表層,很難向外擴(kuò)散,去氫特別困難。經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后,氫擴(kuò)散到金屬內(nèi)部,特別是進(jìn)入金屬內(nèi)部缺陷處的氫,就很難擴(kuò)散出來(lái)。常溫下氫的擴(kuò)散速度相當(dāng)緩慢,所以需要即時(shí)加熱去氫。溫度升高,增加氫在鋼中的溶解度,過(guò)高的溫度會(huì)降低材料的硬度,所以鍍前去應(yīng)力和鍍后去氫的溫度選擇,必須考慮不致于降低材料硬度,不得處于某些鋼材的脆性回火溫度,不破壞鍍層本身的性能。
二、避免和消除的措施
.1 減少金屬中滲氫的數(shù)量
在除銹和氧化皮時(shí),盡量采用吹砂除銹,若采用酸洗,需在酸洗液中添加若丁等緩蝕劑;在除油時(shí),采用化學(xué)除油、清洗劑或溶劑除油,滲氫量較少,若采用電化學(xué)除油,先陰極后陽(yáng)極;在電鍍時(shí),堿性鍍液或高電流效率的鍍液滲氫量較少。
2 采用低氫擴(kuò)散性和低氫溶解度的鍍涂層一般認(rèn)為,在電鍍Ｃｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｐｂ時(shí),滲入鋼件的氫容易殘留下來(lái),而Ｃｕ、Ｍｏ、Ａｌ、Ａｇ、Ａｕ、Ｗ等金屬鍍層具有低氫擴(kuò)散性和低氫溶解度,滲氫較少。在滿足產(chǎn)品技術(shù)條件要求的情況下,可采用不會(huì)造成滲氫的涂層,如達(dá)克羅涂覆層可以代替鍍鋅,不會(huì)發(fā)生氫脆,耐蝕性提高7～10倍,附著力好,膜厚6～8μｍ,相當(dāng)于較薄的鍍鋅層,不影響裝配。
3 鍍前去應(yīng)力和鍍后去氫以消除氫脆隱患
若零件經(jīng)淬火、焊接等工序后內(nèi)部殘留應(yīng)力較大,鍍前應(yīng)進(jìn)行回火處理,減少發(fā)生嚴(yán)重滲氫的隱患。對(duì)電鍍過(guò)程中滲氫較多的零件原則上應(yīng)盡快去氫,因?yàn)殄儗又械臍浜捅韺踊w金屬中的氫在向鋼基體內(nèi)部擴(kuò)散,其數(shù)量隨時(shí)間的延長(zhǎng)而增加。新的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)草案規(guī)定“最好在鍍后1ｈ內(nèi),但不遲于3ｈ,進(jìn)行去氫處理”。國(guó)內(nèi)也有相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn),對(duì)電鍍鋅前、后的去氫處理作了規(guī)定。電鍍后去氫處理工藝廣泛采用加熱烘烤,常用的烘烤溫度為150～300°Ｃ,保溫2～24ｈ。具體的處理溫度和時(shí)間應(yīng)根據(jù)零件大小、強(qiáng)度、鍍層性質(zhì)和電鍍時(shí)間的長(zhǎng)短而定。去氫處理常在烘箱內(nèi)進(jìn)行。鍍鋅零件的去氫處理溫度為110～220°Ｃ,溫度控制的高低應(yīng)根椐基體材料而定。對(duì)于彈性材料、0.5ｍｍ以下的薄壁件及機(jī)械強(qiáng)度要求較高的鋼鐵零件,鍍鋅后必須進(jìn)行去氫處理。為了防止“鎘脆”,鍍鎘零件的去氫處理溫度不能太高,通常為180～200°Ｃ。
三、應(yīng)注意的問(wèn)題
材料強(qiáng)度越大,其氫脆敏感性也越大,這是表面處理技術(shù)人員在編制電鍍工藝規(guī)范時(shí)必須明確的基本概念。國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)要求抗拉強(qiáng)度σｂ>105ｋｇ/ｍｍ2的鋼材,要進(jìn)行相應(yīng)的鍍前去應(yīng)力和鍍后去氫處理。法國(guó)航空工業(yè)對(duì)屈服強(qiáng)度σｓ>90ｋｇ/ｍｍ2的鋼件就要求作相應(yīng)去氫處理。由于鋼材強(qiáng)度與硬度有很好的對(duì)應(yīng)關(guān)系,因此,用材料硬度來(lái)判斷材料氫脆敏感比用強(qiáng)度來(lái)判斷更為直觀、方便。因?yàn)橐环萃晟频漠a(chǎn)品圖和機(jī)加工工藝都應(yīng)標(biāo)注鋼材硬度。在電鍍中我們發(fā)現(xiàn)鋼的硬度在ＨＲＣ38左右時(shí)開始呈現(xiàn)氫脆斷裂的危險(xiǎn)。對(duì)高于ＨＲＣ43的零件,鍍后應(yīng)考慮去氫處理。硬度為ＨＲＣ60左右時(shí),在表面處理之后必須立即進(jìn)行去氫處理,否則在幾小時(shí)之內(nèi)鋼件會(huì)開裂。
除了鋼材硬度外,還應(yīng)綜合考慮以下幾點(diǎn)：
(1)零件的使用安全系數(shù):安全重要性大的零件,應(yīng)加強(qiáng)去氫;(2)零件的幾何形狀:帶有容易產(chǎn)生應(yīng)力集中的缺口,小Ｒ等的零件應(yīng)加強(qiáng)去氫;(3)零件的截面積:細(xì)小的彈簧鋼絲、較薄的片簧極易被氫飽和,應(yīng)加強(qiáng)去氫;(4)零件的滲氫程度:在表面處理中產(chǎn)生氫多、處理時(shí)間長(zhǎng)的零件,應(yīng)加強(qiáng)去氫;(5)鍍層種類:如鍍鎘層會(huì)嚴(yán)重阻擋氫向外擴(kuò)散,所以要加強(qiáng)去氫;(6)零件使用中的受力性質(zhì):當(dāng)零件受到高的張應(yīng)力時(shí)應(yīng)加強(qiáng)去氫,只受壓應(yīng)力時(shí)不會(huì)產(chǎn)生氫脆;(7)零件的表面加工狀態(tài):對(duì)冷彎、拉伸、冷扎彎形、淬火、焊接等內(nèi)部殘留應(yīng)力大的零件,不僅鍍后要加強(qiáng)去氫,而且鍍前要去應(yīng)力;(8)零件的歷史情況:對(duì)過(guò)去生產(chǎn)中發(fā)生過(guò)氫脆的零件應(yīng)特別加以注意,并作好相關(guān)記錄。
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